希土類元素――その特性、課題、そして可能性
2023/02/06
希土類元素――その特性、課題、そして可能性
希土類元素(REE)には、周期表の第3族に属する化学元素、すなわちスカンジウム(原子番号21)、イットリウム(39)、ランタン(57)、およびランタンに続く14元素、すなわちランタノイドが含まれます。 セリウム(58)、プラセオジム(59)、ネオジム(60)、プロメチウム(61)、サマリウム(62)、ユーロピウム(63)、ガドリニウム(64)、テルビウム(65)、 ジスプロシウム(66)、ホルミウム(67)、エルビウム(68)、ツリウム(69)、イッテルビウム(70)、ルテチウム(71)。
希土類元素には、軽希土類と重希土類の区別がある。セリウム、ランタン、ネオジム、プラセオジムの4つの軽希土類が、地球上の希土類鉱床の95%以上を占めている。
希土類元素 – 頻繁に使用される
「希土類」という名称は、これらの元素が初めて採掘された時代にさかのぼります。当時は、このグループに属する金属が非常に希少であると想定されていました。実際、今日ではセリウムなど、そのうちのいくつかは非常に豊富に存在することがわかっています。 「アース(earths)」という名称もこの時期に由来しており、当時は希土類を特定の鉱物から酸化物としてしか抽出することができませんでした。「アース」とは、酸化物を指す古い呼び名です。
幸いなことに、その名称が示唆する通りではなく、希土類元素の産出は決して稀なものではありません。何しろ、それらは現代のハイテクな生活にとって極めて重要な原材料だからです。 希土類元素(REE)への需要はかつてないほど高まっています。これらは、民生用電子機器、スマートフォン、光学ディスプレイ、照明機器、高性能磁石、電池の製造だけでなく、触媒、電気モーター、航空宇宙、医療分野においても重要な資源となっているからです。
産業のためのスーパーパワー
セリウム – セリウムには幅広い用途があります。アルミニウム合金の強度と延性を高め、ガラスやエナメルに色付けを行います。また、ライターやガスライター用の自然発火性セリウム合金において火花を発生させるほか、特殊ガラスやフロントガラス用の紫外線(UV)フィルターにも使用されています。
ランタン – ランタンは、ガラス産業において主に高品質なカメラレンズの製造に使用されます。また、フリント石にも含まれています。
ネオジム – ランタンと非常に似ていることから、当初は「ディディミウム」(ギリシャ語で「双子」の意)と呼ばれていましたが、現在は主にネオジム・鉄・ホウ素合金として、強力な永久磁石に使用されています。
プラセオジム – その緑色(ギリシャ語:prásinos、「緑」を意味する)とディディミウムとの類似性からこの名が付けられました。これにより、既存の「双子」であるディディミウムとランタンのもう一つの「双子」となったため、ディディミウムはネオジム(新しい双子)と改名されました。 プラセオジムは、マグネシウムとの合金として航空機エンジン用の高強度金属の製造に用いられ、またコバルトや鉄との合金として強力な永久磁石の材料として用いられる。セリウムと同様に、プラセオジムの化合物はガラスやエナメルの着色(例えば、緑色のヘッドライトレンズなど)に用いられる。 また、プラセオジムの化合物は紫外線の吸収性を高めるため、溶接時の保護メガネレンズの製造にも用いられている。プラセオジムイオン(Pr³⁺)は、固体レーザーのレーザー媒質へのドーパントとしても使用される。
スカンジウム – 発見者であるラース・フレデリック・ニルソンの故郷にちなんで名付けられたスカンジウムは、希少な元素の一つである。元素状態では存在せず、一部の希少な鉱物中にのみ濃縮された形で含まれている。 そのため、実際には希少なこの酸化物の用途は極めて多岐にわたります。例えば、スタジアムの照明などに使用される高圧水銀灯などが挙げられます。スカンジウムはホルミウムやジスプロシウムと組み合わさることで、日光に非常に近い光を放ちます。 また、スカンジウムはレーザー結晶の製造にも用いられています。磁気データ記憶装置においては、スカンジウムが処理速度の向上に寄与します。
テルビウム – テルビウムは、固体素子に使用されるフッ化カルシウム、タングステン酸カルシウム、モリブデン酸ストロンチウムのドーピング剤として用いられます。また、高温燃料電池における微細構造の安定化のために、酸化ジルコニウム(IV)と組み合わせて使用されます。 ホウ酸テルビウムナトリウムは、波長546 nmのコヒーレント光を発生させるレーザー材料として用いられる。また、テルビウムは、ブラウン管や蛍光灯の緑色蛍光体にも添加される。
イットリウム – イッテルビウム、エルビウム、テルビウムと同様に、ストックホルム近郊のイッテルビー鉱山(Ytterby)で初めて発見されたことにちなんで名付けられました。その用途は多岐にわたり、イットリウムセラミックスや合金は、ラムダプローブ、超伝導体、DS合金、スパークプラグなどに使用されています。 酸化イットリウム化合物は、白熱灯のコーティング材料、レーザー結晶、マイクロ波フィルター、および燃料電池(SOFC)の固体電解質として使用される。 また、酸化イットリウムおよび硫化イットリウムは、テレビのブラウン管や蛍光灯において、3価のユーロピウム(赤色)やツリウム(青色)でドープされた発光体(蛍光体)としても重要な役割を果たしています。 コバルトと合金化して YCo5 とすることで、イットリウムは希土類磁石としても使用できます。さらに、イットリウムは質量分析計のイオン源における加熱線用の材料としても使用されています。
この一例からも、希土類が私たちにとっていかに重要であるかがわかります。
希土類――特別であり、かつ課題も多い
したがって、主に希土類酸化物(REO)に関する鉱山候補地の評価やプロセス管理、ならびに高純度希土類元素(REE)の品質管理は、極めて重要です。
さらに、地球科学の分野では、地質学、地球化学、鉱物学におけるこれらの元素の微量および超微量分析に対して大きな関心が寄せられています。 例えば、あるグループの希土類元素は、マグマの形成や分化、熱水流体と岩石との相互作用、さらには鉱床の形成など、数多くの地質学的プロセスの貴重な指標として役立っています。また、希土類元素は、マグマ、熱水、あるいは堆積系の酸化還元状態を反映することもあります。 さらに、医療や工学の分野で使用される希土類元素の人為的な排出が、自然環境においてますます顕著になってきています。
希土類元素は重要かつ広範に分布しているものの、集合体としてのみ存在し、複雑な分離プロセスを必要とする。さらに、多くの地質物質中では通常、低濃度でしか存在しない。したがって、その定量および定性分析に伴う課題は極めて大きい。そのため、希土類元素の定量的および定性的分析には、特に高感度かつ信頼性の高い微量分析法が求められる。
どの用途にどの分析技術が適しているか?
アナリティク・イェナ社のICP-OES(誘導結合プラズマ発光分光法)およびICP-MS(誘導結合プラズマ質量分析法)技術は、希土類元素の分析プロセス全体を、極めて効果的かつ効率的にカバーしています。
ICP-MS および ICP-OES は希土類元素の分析に有効な手法ですが、いくつかの課題も抱えています。プラズマテールでの好ましくない REO の生成や、多数の発光線による強いスペクトル干渉が、ICP-MS または ICP-OES による希土類元素の検出感度に影響を及ぼしています。
解決策:潜在的なスペクトル干渉を解消する高分解能アレイ型ICP-OES「PlasmaQuant 9200 Elite」と、多原子干渉を効率的に除去する高感度ICP-MSソリューション「PlasmaQuant MS Elite」です。
高分解能ICP-OESを用いた干渉のない希土類元素(REE)分析。
地質試料中の希土類元素(REE)の定量には、ICP-OESが最も適した分析法である。 しかし、この手法は最も難易度の高いものの一つでもあります。消化された試料には、アルミナやシリカ、硫黄、高融点金属などが多量に含まれることが多く、マトリックス含有量が高いため、特に微量の希土類元素を検出し、試料の希釈を避けなければならない場合、この手法には優れたプラズマ安定性が求められます。 マトリックスと希土類の両方によって生じる多数の発光線が、さらに複雑さを増しています。これを克服するには、高い分光分解能が不可欠です。
PlasmaQuant 9200 Elite OES 高分解能アレイ ICP-OES は、強力なソフトウェアルーチンである CSI (Correction of Spectral Interferences) と組み合わせることで、希土類元素や線豊富なマトリックスによるスペクトル干渉を、実際の分析対象物質の信号から分離することができます。 エシェル型デュアルモノクロメーターと汎用性の高い CCD 検出器を搭載することで、希土類元素の分析にのみ使用される PMT 検出器を備えた現在市販されている ICP-OES 装置と比較して、分光分解能をほぼ 2 倍に高め、分析時間全体を半分に短縮しています。
高分解能ICP-MSを用いた干渉のない希土類元素(REE)の微量分析。
ICP-MSは、土壌、岩石、鉱石などの原材料に含まれる希土類元素(REE)の微量分析から、高度に精製された希土類製品中の不純物分析に至るまで、広く用いられている分析手法です。この手法により、ppq(10の15分の1)の濃度範囲に至る希土類元素の迅速な多元素検出が可能です。
しかし、希土類元素の測定では、四重極型ICP-MSでは解決できない多原子干渉や同重体干渉がしばしば発生する。したがって、従来の数学的補正に頼ることなく多原子干渉を除去するための、効果的な干渉管理システムが不可欠である。
PlasmaQuant MS Eliteを用いて5種類の地質標準試料(岩石、堆積物、頁岩、玄武岩、セメント)中の希土類元素含有量を測定した研究では、多原子干渉を除去することに成功し、分析が適切に行われた。 ここでは、統合型衝突反応セル(iCRC)が多原子干渉を効果的に除去し、あらかじめ定義された補正式を使用することなく、希土類元素の正確かつ精密な測定を可能にします。同時に、その高い感度により、ng/kg から µg/kg 範囲の非常に低い検出限界を日常的に達成することができます。
したがって、PlasmaQuant MS Eliteは、さまざまな地質学的認証済み標準試料中の希土類元素(REE)濃度の測定に特に適した手法の実現を可能にします。
概要
PlasmaQuant 9200 Eliteの高分解能分光計と、PlasmaQuant MS Eliteの極めて効果的な干渉管理により、希土類元素を干渉の影響をほぼ受けずに、したがって信頼性の高い定量を行うことができます。高い感度と低い検出限界により、あらゆる濃度範囲を網羅し、その精度の高さが評価されています。
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